《近岸海域环境监测技术规范 第四部分 近岸海域
各有关单位：
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国海洋环境保护法》等相关规定，保护生态环境，保障人体健康，提高生态环境管理水平，规范生态环境监测工作，我部决定制定《近岸海域环境监测技术规范 第一部分 总则》等十项国家环境保护标准。目前，标准编制单位已完成征求意见稿，现将标准征求意见稿印发给你们，请认真研究并提出修改意见，于2019年7月31日前将书面意见反馈我部。逾期未反馈将按无意见处理。
标准征求意见稿及其编制说明可登录我部网站“意见征集”栏目（http://www.mee.gov.cn/hdjl/yjzj/zjyj/）检索下载查阅。
联系人：生态环境监测司顾闫悦
电话：（010）66556972
传真：（010）66556824
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地址：北京市西城区西直门南小街115号（邮编100035）
附件：1.征求意见单位名单
2.近岸海域环境监测技术规范 第一部分 总则（征求意见稿）
3.
4.
5.近岸海域环境监测技术规范 第四部分 近岸海域沉积物监测（征求意见稿）
6.近岸海域环境监测技术规范 第五部分 近岸海域生物质量监测（征求意见稿）
7.近岸海域环境监测技术规范 第六部分 近岸海域生物监测（征求意见稿）
8.近岸海域环境监测技术规范 第七部分 入海河流监测（征求意见稿）
9.近岸海域环境监测技术规范 第八部分 直排海污染源及影响监测（征求意见稿）
10.近岸海域环境监测技术规范 第九部分 近岸海域应急与专题监测（征求意见稿）
11.近岸海域环境监测技术规范 第十部分 评价及报告（征求意见稿）
12.《近岸海域环境监测技术规范（修订HJ442-2008）（征求意见稿）》编制说明
生态环境部办公厅
2019年7月1日
1近岸海域环境监测技术规范 第四部分 近岸海域沉积物监测
1 适用范围
本标准规定了近岸海域沉积物样品采集、保存、运输、实验室分析和质量控制的基本方法和程序，主要针对近岸海域沉积物的监测。
本标准适用于近海、河口及咸淡混合水域沉积物样品采集、前处理、实验室分析、质量控制工作。
2 规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡未注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB 18668 海洋沉积物质量
HJ 442.1 近岸海域环境监测技术规范 第一部分 总则
HJ 442.2 近岸海域环境监测技术规范 第二部分 数据处理
HJ 442.10 近岸海域环境监测技术规范 第十部分 评价及报告
HJ 730 近岸海域环境监测点位布设技术规范
3 近岸海域沉积物质量监测一般要求
近岸海域沉积物例行监测实施方案制定按 HJ 442.1 相关要求执行；监测点位布设按 HJ730 相关要求执行；数据处理与数据上报按 HJ 442.2 要求执行，评价与报告按 HJ 442.10 要求执行。
例行监测的沉积物监测频次为每年进行 1 次，采样时间一般安排在 7～8 月，与水质监测相结合。
近岸海域沉积物例行监测的必测项目为 GB 18668 中规定限值的项目及总磷、总氮；选测项目包括废弃物及色（臭、结构）、大肠菌群、粪大肠菌群、病原体、氧化还原电位、沉积物类型等。
其他监测中沉积物监测项目、时间、频次等依据监测目的确定。
4 沉积物样品采集、保存和运输
4.1 样品采集
4.1.1 采样器和辅助器材
a) 沉积物采样器2
一般要求用强度高、耐磨性能较好的钢材制成，使用前应除去油脂并清洗干净。根据不同需要，可采用掘式（抓式）采泥器、锥式（钻式）采泥器、管式采泥器和箱式采泥器。其中，掘式（抓式）采泥器适用于采集较大面积的表层样品；锥式（钻式）采泥器适用于采较少的沉积物样品；管式采泥器适用于采集柱状样品；箱式采泥器适用于大面积、一定深沉积物样品的采集。
b) 辅助器材
一般包括绞车（电动或手摇绞车）、接样盘（木质或塑料制成）、塑料刀、勺、烧杯、记录表格、塑料标签卡、铅笔、记号笔、钢卷尺、接样箱等。
4.1.2 样品容器选择与处理
用于贮存沉积物样品容器主要为广口硼硅玻璃瓶、聚乙烯袋或聚苯乙烯袋（或容器）。
a) 聚乙烯和聚苯乙烯容器适于痕量金属样品的贮存；
b) 棕色广口玻璃瓶作容器可用于湿样测定项目和硫化物等样品的贮存，这些项目的样品贮存不能采用聚乙烯袋。用于分析有机物的沉积物样品应置于棕色玻璃瓶中，瓶盖应衬垫洁净铝箔或聚四氟乙烯薄膜；
c) 聚乙烯袋的强度有限，使用时可用两只袋子双层加固并要使用新袋，不得印有任何标志和字迹；
d) 样品容器使用前须用（1+2）硝酸浸泡 2～3 d，用去离子水清洗干净、晾干。
4.1.3 表层样品采集操作
表层沉积物样品一般用掘式采泥器采集。具体操作：将采泥器与钢丝绳末端连接好，检查是否牢靠，测量采样点水深；慢速启动绞车，提起已张口的采泥器，用手扶送慢速放入水中，稳定后常速放至离底 3～5 m，再全速放入底部，然后慢速提升采泥器，离底后快速提升；将采泥器降至接样盘上，打开采泥器耳盖，倾斜采泥器使上部水缓缓流出，再进行定性描述和分装。
表层沉积物的分析样品一般取上部 0～2 cm 的沉积物，采样量参照表 1。如一次采样量不足，应再次采样。
4.1.4 柱状样的采集
垂直断面沉积物样品用重力采样器采集。具体操作：
a) 船到采样点后，先采集表层沉积物样品，以了解沉积物类型，若为沙质则不宜采柱状样；
b) 将采样管与绞车连接好，并检查是否牢固；
c) 慢速启动绞车，用手扶采样管下端小心送至船舷外，用钩将其慢慢放入水中；
d) 待采样管在水中停稳后，按常速将其降至离底 5～10 m 处，视重力和沉积物类型而定，再以全速砸入沉积物中；
e) 慢速提升采样管，离海底后再快速提升至水面，出水面后减速提升，待采样管下端高过船舷后立即停车，用铁钩钩住管体将其转入船舷内，平放在甲板上；
f) 小心倾倒出管上部的积水，测量采样深度，再将柱状样缓缓挤出，按序接放在接样箱上，进行描述和处理；g) 清洗采样管，备好待用；若柱状样品长度不够或重力采样管倾斜插入沉积物时，视情况重新采样。
沉积物柱状样大多用于沉降速率的监测，需要对样柱进行分段。一般样柱上部 30 cm 内按 5 cm 间隔、下部按 10 cm 间隔（超过 1 m 时酌定）用塑料刀进行分段，并对每段样品按纵向分成若干份进行相应项目的监测分析。
4.2 样品的现场描述
样品分装前，及时做好沉积物的颜色、嗅、厚度、沉积物类型等现象的描述，并详细记录。
4.3 样品的标志和记录
样品瓶事先编号，装样后贴上标签，用记号笔将站号写在容器上，以免标签脱落弄乱样品；塑料袋上需做好标记（注意氧化锌胶布会对样品产生锌污染，不应使用），并用写好的标签放入袋中扎口封存；认真作好采样详细记录。
4.4 样品的保存与运输
采集到的样品按下表保存条件进行样品分装和保存，样品容器要盖紧盖子，以避免任何玷污或蒸发。运输时注意防止容器破裂。沉积物样品的样品量及保存条件见表 1。
表 1 沉积物样品的样品量及保存条件
5 沉积物样品制备
5.1 测定重金属样品的制备
a) 将聚乙烯袋中的湿样转到洗净并编号的瓷蒸发皿中，置于 80～100℃烘箱内，烘干过程应玻璃棒经常翻动样品并把大块样品压碎，或采用排气烘干；
b) 将烘干的样品摊放在干净的聚乙烯板上，用玻璃棒或聚乙烯棒将样品压碎，剔除砾石和颗粒较大的动植物残骸。将样品装入玛瑙钵中，放入玛瑙球，在球磨机上粉碎至全部通过 160 目。也可用玛瑙研钵手工粉碎，用 160 目尼龙筛加盖过筛，严防样品逸出；
c) 将加工后的样品充分混匀，四分法缩分分取 10～20 g，放入编号的样品袋（对应有样品站号，层次等信息相关记录档案），送实验室进行分析测定。其余样品盛入 250ml 聚乙烯瓶，盖紧瓶塞，留作副样保存；
d) 制备中，使用的工具和器皿应预先做好处理，避免样品沾污，操作在通风量良好和有防护的条件下进行。
5.2 测定有机物样品的制备
a) 将样品摊放在已洗净并编号的搪瓷盘内，置于室内阴凉的通风处，不时地翻动样品并把大块压碎，以加速干燥，制成风干样品，或直接将样品置于冷冻干燥机中风干；
b) 将风干样品摊放在聚乙烯板上，用聚乙烯棒将样品压碎，剔除砾石和颗粒较大的动植物残骸；
c) 在球磨机上粉碎或用瓷研钵手工粉碎至全部通过 80 目金属筛，注意加盖过筛，严防样品逸出；
d) 将加工后的样品充分混匀，缩分分取 40～60 g，放入样品袋（此袋上已填写样品的站号，层次等相关信息），送各实验室进行分析测定。其余样品盛入 250 ml 磨口玻璃瓶，盖紧瓶塞，留作副样存。
6 沉积物样品分析
6.1 方法选择
监测分析方法按照 HJ 442.1 的 6.5.1 要求选择。常用现场测试和实验室分析方法参见附录 A。
6.2 方法验证和确认
按照 HJ 442.1 的 6.5.2 要求，在初次使用方法和条件发生变化时，开展方法的验证并符合相关要求后，方可用于样品测定。
7 沉积物监测质量控制
7.1 基本要求
组织机构、人员、仪器设备等基本要求按照 HJ 442.1 相关规定执行。
7.2 样品采集质量控制
沉积物样品采集质量控制，采用现场采平行双样，平行样应占样品总量的 10%以上，当样品总数小于或等于 10 个时，可只采集 1 个现场平行样。
7.3 实验室质量控制
实验室的分析人员自控和实验室内部他控按以下要求进行：
a) 沉积物分析的质量控制一般采用实验室平行样分析、标准样品分析等方法进行质量控制；方法有加标回收率要求的，可采用加标回收样品控制；
b) 分析人员自控一般采用明码样控制，实验室他控可采用密码和明码两种方式；
c) 实验室他控采用从样品中按表 2 比例任意抽取检查样，分别另编样品号，与原样品同等测试，开展实验室他控。
表 2 沉积物分析抽取检查样比例
d) 沉积物平行双样（包括抽查样）的相对偏差允许值，按分析方法有要求的按分析方法要求执行，没有要求的按表 3 执行。每批平行双样合格率在 90%以上，分析结果有效；合格率在 70~90%时随机抽 30%的样品进行复查，复查结果与原结果总合格率达 90%以上时，结果有效；合格率在 50~70%时，应复查 50%的样品，累计合格率达 90%以上时，结果有效；合格率小于 50%时，应全部重新分析，直至结果合格为止；报送数据时，一般报送每个平行双样测定值或平行双样的均值，平行双样均值按计算按 HJ 442.2 相关规定执行；
e) 实验室他控每批样品应插入 2~3 个海洋沉积物标准物质/标准样品或质控样进行分析，用于检验有无系统误差，样品数量较少时，不应少于 1 个。一般按照采用的标准方法要求和标准物质/标准样品或质控样标准范围判断。
表 3 沉积物平行双样相对偏差表
附录 A
（资料性附录）
近岸海域沉积物质量监测项目分析方法
表 A.1 近岸海域沉积物质量监测项目分析方法
附录 B
（规范性附录）
沉积物总氮-过硫酸钾氧化法
B.1 适用范围
本方法适用于测定河口和近岸海域沉积物中总氮。
B.2 方法原理
海洋沉积物样品在碱性和 110~120℃条件下，用过硫酸钾氧化，有机氮化合物、亚硝酸氮和铵态氮被转化为硝酸氮。消解完成后，取上层澄清消解液通过镀铜的镉还原柱，在缓冲溶液中硝酸盐被还原为亚硝酸盐。在酸性条件下，亚硝酸盐通过与磺胺和 N-(1-萘基)-乙二胺盐酸盐发生重氮偶氮反应，生成含氮的染料，在 540 nm 处有最大吸收，此物质的浓度与沉积物中原来的总氮浓度成正比
B.3 试剂和标准
除另有说明，所用试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水或等效纯水。
B.3.1 氢氧化钠溶液：c(NaOH)= = 1.0 mol/L。
称取 20.0g 氢氧化钠（NaOH）于 1 000 ml 烧杯中，加入 500 ml 水，煮沸 5 min，冷却
后用水补充至 500 ml，贮于聚乙烯瓶中。
所使用的氢氧化钠必须经总氮试剂空白值检验合格方可使用。
B.3.2 过硫酸钾溶液：ρ= 50.0 g/L。
称取 5.0g 过硫酸钾（K2S2O8）溶解于 50 ml 氢氧化钠溶液（B.3.1）中，用水稀释至 100
ml，存放于聚乙烯瓶中。此溶液于室温避光保存可稳定 7 d；在 4~6℃避光保存可稳定 30 d。
所使用过硫酸钾必须进行试剂空白值检验，总氮空白值若达不到要求时，可用多次重结
晶方法提纯。
注：过硫酸钾提纯方法：在 1000 ml 广口瓶加入约 800 ml 水，30℃水浴锅加热，逐渐加入过硫酸钾，直不能溶解为止。把完全溶解的饱和溶液放在室温中自然冷却（选用有盖广口瓶，重结晶过程避免引入其他污染），再放进 4℃冰箱重结晶（一般需放置过夜或 12h 以上），重结晶一般为两次。洗净后倒掉上清液，然后放入 30℃烘箱烘干即可。
B.3.3 盐酸溶液：c(HCl)= = 1.5 mol/L。
量取 12.5 ml 浓盐酸（HCl，ρ= 1.19g/ ml）加入到 87.5 ml 水中，混匀。
B.3.4 硝酸盐储备液（100 mg/L 以 N 计）。
在 1000 ml 的长颈容量瓶中，加入 800 ml 纯水，溶解 0.7217 g 硝酸钾（105℃烘干 1 h），用纯水稀释到标线。将储备液用聚乙烯瓶储存在 4℃的冰箱里。溶液稳定 6 个月。
B.3.5 硝酸盐使用液（10 mg/L 以 N 计）。
用纯水稀释 10 ml 标准储备液到 100 ml，当天配制。
B.4 仪器和设备
B.4.1 医用手提式蒸汽灭菌器或家用压力锅：
压力可达到 1.1～1.4 kPa，温度可达 120～124℃。
B.4.2 消煮瓶：带螺旋盖的聚四氟乙烯瓶或聚丙烯瓶（60～100 ml）。
B.4.3 硝酸盐测定相关仪器设备（镉柱还原法或连续流动分析法）。B.5 分析步骤
B.5.1 配置所有用到的试剂和标准。
B.5.2 样品消解：称取沉积物样品（经过烘干研磨）适量（0.05 g）于消煮瓶中，加 20.0 ml水后再加 2.5 ml K2S2O8 溶液（B.3.2），盖紧盖子，放入高压蒸汽消煮器中加热消煮，待压力升至 1.1 kPa（温度 120℃）时，控制压力在 1.1～1.4 kPa（温度 120～125℃）并保持 30 min。
然后，放置使之自然冷却，待压力降至“0”后方可打开锅盖，取出样品。冷却至室温，转至 50 ml 比色管中加入 0.5 ml 盐酸溶液（B.3.3）振摇，然后稀释至刻度混匀，静置取上层清液进行测定。
B.5.3 取一只空的消化管，按照 B.5.2 步骤依次加入反应试剂，作为样品空白。
B.5.4 消煮后样品按照硝酸盐测定方法进行测定和计算。
B.6 数据分析与计算
B.6.1 分析结果通过硝酸盐含量进行计算，计算公式见式（B.1）。
附录 C
（规范性附录）
沉积物总磷-过硫酸钾氧化法
C.1 适用范围
本方法适用于测定在河口和（或）近岸海域沉积物中的总磷测定。
C.2 方法原理
沉积物样品在酸性和 120～125℃条件下，采用过硫酸钾氧化，有机磷化合物被转化为无机磷酸盐，无机聚合态磷水解为正磷酸盐。消解过程产生的游离氯，以抗坏血酸还原。消解后，正磷酸盐与钼酸铵-酒石酸锑钾混合溶液反应生成磷钼酸锑盐（磷钼黄），磷钼黄被抗坏血酸溶液还原为磷钼蓝，在 880nm 处有吸收，吸光值与样品中的正磷酸盐含量成正比。
C.3 试剂和标准
除另有说明，所用试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水或等效纯水。
C.3.1 K2S2O8溶液（50 g/L）
取 15 ml l+3 H2SO4 用去离子水稀释至 100 ml，将 5 g K2S2O8 溶于此溶液中，室温下储存在聚乙烯瓶中，避免光直接照射，可稳定一周。
C.3.2 磷酸盐标准溶液
可以通过购买标准物质的方式获得磷酸盐标准溶液，或者通过下面的方法进行配制：磷酸盐标准贮备溶液（100 mg/L）：称取 0.4393 g 磷酸二氢钾（KH2PO4，优级纯，在 110～115℃烘干 2 h，置于干燥器中冷却至室温），用少量水溶解后，全量转移至 1000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线，加 1.0 ml 三氯甲烷，混匀。暗处存放，有效期六个月。
C.3.3 磷酸盐标准使用液（10.0 mg/L）：量取 10.0 ml 磷酸盐标准贮备液（C.3.2），于 100 ml容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。临用前配制。
C.3.4 活性磷酸盐分析试剂：按照活性磷酸盐测定方法要求进行配制。
C.4 仪器和设备
C.4.1 医用手提式蒸汽灭菌器或家用压力锅：压力可达到 1.1～1.4 kPa，温度可达 120～124℃。
C.4.2 消煮瓶：带螺旋盖的聚四氟乙烯瓶或聚丙烯瓶（60～100 ml）。
C.4.3 活性磷酸盐测定相关仪器设备（磷钼蓝法或连续流动比色法）。
C.5 分析步骤
C.5.1 配置所有用到的试剂和标准。
C.5.2 样品消解：称取沉积物样品（经过烘干研磨）适量（0.05 g）于消煮瓶中，加 20.0 ml
水后再加 5.0 ml K2S2O8 溶液（C.3.1），盖紧盖子，放入高压蒸汽消煮器中加热消煮，待压力升至 1.1 kPa（温度 120℃）时，控制压力在 1.1～1.4 kPa（温度 120～125℃）并保持 30 min。然后，放置使之自然冷却，待压力降至“0”后方可打开锅盖，取出样品。冷却至室温，转至比色管中稀释至刻度混匀，静置取上层清液进行测定。
C.5.3 取一只空的消化管，按照 C.5.2 步骤依次加入反应试剂，作为样品空白。
C.5.4 消煮后样品按照活性磷酸盐测定方法进行测定和计算。
C.6 数据分析与计算
C.6.1 分析结果通过活性磷酸盐含量进行计算，计算公式见式 C.1。11